ливає навипаровування твердих частинок, або фізичний процес, при протіканні якоговипаровування основних компонентів проби впливає на утворення пари атомів(Молекул) визначуваних речовин.
Прикладомтакого впливу є визначення кальцію в присутності фосфат-іонів.Встановлено, що розчин кальцію, що містить фосфат-іони, дає менший сигнал вполум'я, ніж розчин кальцію такий же концентрації, але у відсутностіфосфат-іонів.
Передбачається,що це явище обумовлене утворенням стехіометричного з'єднання міжкальцієм і фосфатом, яка випаровується повільніше, ніж кальцій в відсутністьфосфат-іонів.
Доказомтакого припущення є те, що ступінь, з якою фосфат пригнічуєсигнал кальцію, є найбільшою в точках, розташованих у нижній частині полум'япоза посередньої близькості від краю пальника. Якщо цей сигнал вимірювати вверхній частині полум'я, де містять кальцій частинки мають більший час длявипаровування, то величина сигналу збільшується, оскільки звільняється великачастина атомів кальцію, які були пов'язані з фосфат-іонами.
Перешкоди,викликані фосфат-іонами, можна звести до мінімуму не тільки вимірюючи величинусигналу у верхній частині полум'я, але й іншими способами.
Так,застосування більш досконалих конструкцій розпилювача і пальника дозволяютьотримати дуже тонкий аерозоль, який легко утворює після випаровуваннярозчинника найдрібніші частинки аналізованого речовини, для випаровування якихпотрібно набагато менше часу, і перешкоди від присутності фосфат-іонівзнижуються.
Збільшитишвидкість випаровування частинок можна також шляхом збільшення температури використовуваногополум'я.
Перешкодипри утворенні атомного пара можуть бути зведених до мінімуму, або зовсімусунені, при використанні спеціальних речовин, яких називають "звільняютьагенти ". Ці речовини сприяють вивільненню атомів кальцію зповільно випаровуються кальцій - містять частинок.
Наприклад,при додаванні до аналізованого розчину, що містить іони кальцію іфосфат-іони, великих кількостей іонів лантану, атомізація кальцію збільшуєтьсяв результаті того, що з фосфат-іонами переважно зв'язуються іонилантану.
ВЯк звільняють агентів можуть виступати комплексообразователи, наприклад,етилендіамінтетраоцтової кислота, додавання яких до аналізованого розчинузапобігає утворенню сполуки кальцію з фосфат-іонами.
Іншийтип звільняють агентів здатний утворювати матрицю, в якій можуть бутидисперговані кальцій і фосфат. Такі частинки в полум'ї дуже швидкорозкладаються і переходять в пар. Наприклад, якщо до розчину, що містить фосфат ілужноземельні елементи, додати велику кількість глюкози, то післявипаровування розчинника частинки будуть складатися в основному з глюкози в якійпар.
Другий
При
Третій
перше,Для
друге,
Процес
Утворилися
Цезнижуєконцентрації.
ЦейВониформу.
Можна
Таким
Природно,
Далі,
Е 2
h
c
Знаючи
Якщо
Наприклад,
Якщо
Рис.1.
Природно,
Таке
Існують
Даний
Для
4.
Кількісний
•
•
З
Найпростішамає наступний вигляд:
Рис.2.
1
3
6
7
9
10
12
До
ВраховуючиЗавдякиатомів.
Рис.3.
Вибір
Кількісні
Сила
I
Коефіцієнт
•параметрів:
•
•
Однак,постійним.
5. Спектрографічнийаналіз
Післяотримання спектру наступною операцією є його аналітична оцінка, якуможна проводити об'єктивним або суб'єктивним методом. Об'єктивні методи можнапідрозділити на непрямі і прямі. Перша група охоплює спектрографічні,а друга - спектрометричні методи. У спектрографічних методі фотоемульсія дозволяєотримати проміжну характеристику інтенсивності лінії, в той час якспектрометричний метод заснований на прямому вимірюванні інтенсивності спектральноїлінії за допомогою фотоелектричного приймача світла. В суб'єктивному методіоцінки чутливим елементом є людське око.
спектрографічнихметод полягає у фотографуванні спектру на підходящих пластинках або плівці здопомогою відповідного спектрографа. Отримані спектрограми можна використовуватидля якісного, напівкількісного і кількісного аналізів.
спектрографічнихметоди спектрального аналізу мають особливе значення. Це обумовлено головнимчином високою чутливістю фотоемульсії та її здатністю інтегруватиінтенсивність світла, а також величезним обсягом інформації, закладеним в спектрі,і можливістю зберігати цю інформацію протягом тривалого часу. Необхідніприлади та обладнання відносно недорогі, вартість матеріалів низька, методнескладний і легко піддається стандартизації. Спектрографічний аналіз придатнийдля рутинного аналізу та наукових досліджень. Його недолік полягає в тому,що внаслідок трудомісткості фотографічних операцій він не придатний дляекспресних аналізів, і його точність нижче, наприклад, точностіспектрометричного або класичного хімічного аналізу. Спектрографічнийаналіз отримав великий розвиток, особливо в області обробки величезного обсягу корисноїінформації, укладеної в спектрі, за допомогою автоматичного мікрофотометра, пов'язаногоз обчислювальною машиною.
6. Спектрометричнийаналіз
Спектрометричнийаналітичний метод відрізняється від спектрографічних методу по суті тількиспособом вимірювання спектра. У той час як в спектрографічний аналізінтенсивність спектру вимірюють через проміжну стадію фотографування, спектрометричнийаналіз заснований на прямому фотометрірованія інтенсивності спектральних ліній.Пряме вимірювання інтенсивності має два практичних переваги: ​​черезвідсутності тривалої операції обробки сфотографованих спектрів іпов'язаних з нею джерел похибок істотно зростає як швидкістьаналізу, так і відтворюваність його результатів. У спектрометричного аналізуоперації пробовідбору, підготовки і збудження спектрів ідентичнівідповідним операціям спектрографічних методу. Те ж відноситься до всіхпроцесам, що протікають під час збудження, і спонтанним або штучностворюваним ефектам. Тому вони не будуть тут більше обговорюватися. Оптичнаустановка, яка використовується і спектрометричні методи, включаючи джереловипромінювання, його відображення, всю диспергуючу систему та отримання спектру,практично ідентична спектрографічних установці. Однак суттєвевідмінність, що заслуговує окремого обговорення, полягає в способі підведеннясвітлової енергії спектральних ліній до фотоелектричні шару фотопомножувача.Кінцева операція аналізу, а саме вимір, абсолютно відрізняється відвідповідної операції спектрографічних методу. Тому ця стадія аналізупотребує детального обговорення.
7. Візуальний аналіз
Третягрупа методів емісійного спектрального аналізу включає візуальні методи,які відрізняються від спектрографічних і спектрометричного методівспособом оцінки спектру і, за винятком рідкісних випадків, використовуваної областюспектра. Спосіб оцінки спектру суб'єктивний на противагу об'єктивнимспособам двох інших методів. В візуальної спектроскопії приймачем світлає людське око і використовується видима область спектру приблизно від4000 до 7600 Г….
Ввізуальних методах спектрального аналізу попередня підготовка проб ізбудження їх спектрів по суті не відрізняються від аналогічних операційінших методів спектрального аналізу. У той же час розкладання світла в спектрпроводиться виключно за допомогою спектроскопа. І нарешті, внаслідоксуб'єктивності способу оцінки візуальні методики істотно відрізняються відспектрографічних і особливо спектрометричних методик. Це означає також,що з трьох методів спектрального аналізу візуальний володіє найменшоюточністю.
Межавиявлення візуального методу відносно великий. Найбільш чутливілінії елементів, за винятком лужних і лужноземельних, знаходяться вультрафіолетової області спектра. У видимій області розташовані тількивідносно слабкі лінії найбільш важливих важких металів. Тому їх межавиявлення візуальним методом зазвичай гірше в десять - сто разів. За виняткомдуже рідкісних випадків, візуальний метод не придатний для ...
